中国有湿法以炼铅厂铅锌烟灰吗

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铅板知识 当前位置:- > 了解湿法炼铅技术现状与进展&近10年来,中国的工业发展迅速,产量迅速增长,达到1810000吨的2004,成为世界上最大的生产和出口国。到2004年底,我国规模以上铅锌冶炼企业300多家,除了个别厂采用该方法,其余的都是采用传统烧结-鼓风炉熔炼过程。在铅冶炼产能的50%以上,仍使用落后的烧结,烧结板的过程,导致能耗高,回料量,冶炼烟气硫,砷和其他元素不能有效回收利用。其中,因此利用率低于65%,所以排空量超过250000吨,环境污染十分严重。随着日益严格的环境保护和国际市场竞争日趋激烈,国家有色金属产业政策明确了技术研究开发的重点是湿板凳黄金和生物冶金技术。铅湿法冶金技术的现状和铅冶炼,湿法优点:可以生成元素硫,消除污染,因此,不需要烧结车间和h2so制剂车间,能很好地解决环保问题;不产生的治疗费用高,渣,铅冰铜,烟尘和其他副产品;工作环境安全,无烟尘或粉尘。因此,大多数的铅冶炼专家认为,在不久的将来,铅湿法冶金比目前的铅冶炼更有竞争力。近几十年来,国家冶金工人铅精矿湿法冶炼研究,形成过程是:三价铁盐法浸出,碱浸出,浸出的电化学固态相变,氯化浸出法,胺浸出,加压浸出工艺和氨-硫酸铵浸出法。1个三价铁盐浸出方法。这种方法是利用三价铁作为氧化剂,尤指浸出铅精矿feci3&pbci2,pbci2和元素硫在熔盐电解铅。该方案进行了深入的研究,以feci3溶液(95±5)℃,PH值=&0~1,液固比为6&:&1,15分钟99%下~铅,浸出率。使用有机脱硫剂对浸出渣脱硫,脱硫率可达98%。浸出液分离后feci2常压氧催化氧化,feci3再生,回收。这种方法还处于中试阶段。除了feci3,也可以采用硅氟酸铁,铁硫酸作为浸出剂。2碱浸出。现有的碳酸铵转化法、碱浸法。前者用在碱性介质(铵)有限方铅矿浸出,在大气压力和50%~60℃通过空气,能进入碳酸铅和硫元素。在(NH&4)2&CO&#铅=主要常年供应反应从2到5小时,磷酸盐转化率超过90%,单质硫生产率80%以上。该方法的实验室和现场试验成功,工业应用的进一步研究。3固相转化法。过程思维新颖,使用固相的转变在浮选铅精矿氯化铅隔膜电解铅输出海绵。该方法适用于治疗铅和含硅多金属硫化矿和低,无液净化。feci3氯化钠溶液浓缩成pbci2硫化铅,然后用浮选法,整理与其他金属硫化物硫精砂和氯化铅。据报道浮选铅回收率为96%,回收率99-71&%,回收率99.30%,电流效率为93%,功率消耗的937kwh&/城规会,20.72kg&~铅盐酸碱消费,消费99.25公斤/吨铅,技术上是可行的。经济可能在火法相比较,仍需要进一步的研究。4电化学浸方法。目前的法律矿浆电解,电化学溶解方法。矿浆电解磷酸盐精细研磨,0.25和调成浆,在隔膜电解槽中阳极溶解,输出的硫和氯溶解在电解液。电解质的酸性盐溶液,除人机交互,可能还包含其他可溶性金属氯化物。当电解温度为80℃,PH值=&0.3~0.8,电流密度为129&/平方米,2mol氯化锂渣进入阳极室,2mol&AlCl。溶液为阴极液,电解回收率97l7&%,电流效率为90%。5氯盐浸出方法。该方法主要使用铅氯化生成络离子,目的是为了实现浸出铅。氯化浸出与酸饱和NaCl溶液cuci2或caci2作为浸出液,液固比在室温条件下7&:&1,浸2小时后,2浸出,浸出率可达95%。然而,其最大的不足就是杂质同时浸出,浸出液净化造成的困难。纯化的pbci2&pbci2在NaCl溶液结晶,熔盐电解法提取铅。6胺萃取方法。这种方法将导致pbci2,灰白色,恶唑胺溶液中,形成一个复杂的。浸在室温下,液固比为8&:&1~号:1,&&4小时浸。导致铅?铅(哦)形式是完全浸,然后在600摄氏~贿赂或焙烧,电解还原金属铅。7加压浸出工艺。压力酸浸出浸出,碱,酸浸时,在110℃和142kpa氧压浸出6~8小时,可使溶液中的铅和锌95%。碱浸在含有铅和氨水和(4)2&SO4水纸浆,纸浆浓度从15%到20%,并通过气氨酸碱≈10。在85℃和氧气的分压42.6kpa下2小时,浸出,浸出铅生成率为90%,pb2so4(哦)2和氨回收硫酸铵的方法。8氨硫酸铵浸出法。在文昌,与高浓度的氨(145g&/我~158g&/我)和硫酸铵(210g&/我~224g&/我)的灰白色和铅溶液浸出,浸出液中的铅浓度为100&g&/我~192g&/在15℃~&25℃浸1小时。把所有的铅浸出,然后通过电解,蒸馏,结晶方法从溶液中析出金属铅。但铅电解纯度不高,需要提炼加工。以上几种湿法冶炼过程仍然处于探索阶段,工业规模生产还需要证明。澳大利亚康派斯公司开发出一种新的铅湿法冶金技术,flubor技术已成功实现产业化。flubor过程flubor过程包括铅细砂浸出,电解过程,蒸汽清洗,氟硼酸制备,阳极电解溶液纯化后和铅精炼。铅精矿浸出工艺氟硼酸稀释:后铁阳极电解液作为浸出,浸出反应:公共电视网+&2(BF&4)=铅(BF&4)2&+&2(BF&4)2&+当PH值<1,温度&&80℃2浸出,反应时间约为4小时,液固比对十二1&14&:&1,浸出率大于94.7%。电解质和阴极引线剥离过程是:电解槽用塑料袋放置在不锈钢阴极板和阳极板,阴极采用316不锈钢材料,厚度为3毫米。阳极采用石墨。电解槽电压为3伏,电流密度是0.3ka&/平方米,电解操作温度保持在45℃~&50℃。每个电极有气泡装置提高电解效率。添加剂使用的胶液,富铅浸出液净化后加入电解槽阴极室。稀释后通过电解质导致隔离膜进入阳极室,低铅2&+&Fe&2&+高阳极液收集后返回浸出过程。工艺蒸汽清洗:浸出反应器负压操作,浸出过程HBF&4含有水蒸气,在煤气清洗系统恢复HBF&4溶液作为车间补充成分。煤气洗涤系统是用来处理全过程的污染气体。阳极电解溶液纯化后:当比铅杂质的累积程度,将沉积在阴极,从而阻碍进一步导致沉淀,需要净化处理。现有的反应堆的加入,公共电视网。在沉淀池分离磷酸盐缓冲液,滤饼压缩后返回浸出反应器,加入硫酸蒸发残液(98%)净化。由于铁,锌,镉硫酸低溶解度及沉淀。牛皮纸浆通过重力分离,纯化液返回浸出反应器。铅精炼:是阴极的碱性精炼铅产量达到99.99%的精铅。flubor技术的优势:(1)氟硼酸溶液浸出方铅矿可以产生非常稳定的可溶性铅盐,并导致相关的有价值的金属选择性;(2)在高电流密度电解值可以是下运行仍保持分析效率高,并且生产高质量的阴极(铅;3)电解后氟硼酸溶液可直接返回浸出过程中循环使用,无需净化处理。该工艺克服其他湿过程的不足,对发展我国铅湿法冶金有很好的借鉴和推广价值。从长远的角度看,铅湿法冶金过程中由于硫转化为元溯流而上,如此,可以解决环保问题。铅湿法冶炼低品位矿石和复杂的原料适应性强,与铅的资源消耗,湿法冶炼将成为发展方向铅冶炼。就我国而言,要坚持研究和推广矿物湿法炼铅的模型,实现了产业化的先进成果,推动技术进步炼铅过程。文章来源:济南市长清区鑫盾辐射防护器材厂
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全球第一条湿法炼铅生产线在云南祥云建成投产
摘要:据了解,祥云县近年来以优化结构和提升产业层次为主线,以自主创新和节能降耗为抓手,以产业集聚和转型升级为突破口,着力打造基地,扶持特色产业,优化产业结构,鼓励县内企业自主创新,被列为国家级循环经济示范县。
中国发展网(刘颖郑义) 7月28日,全球第一条湿法炼铅生产线在云南祥云建成投产。
云南祥云县委书记王正林在投产仪式上致辞
据介绍,该项目是目前全世界第一条采用湿法炼铅的生产线,是云南祥云飞龙再生科技股份有限公司按其投入4亿余元研发经费、历时10年自主研发的&硫酸铅湿法炼铅工艺&专利技术新建而成。该项目颠覆性地改变了传统火法炼铅工艺,其所有反应过程均在溶液中进行,彻底杜绝了含铅烟气和二氧化硫的排放,从根本上解决了含铅烟气污染。新工艺能耗仅为传统工艺的1/4,最大限度降低了生产成本,环保及经济效益显著。生产线以该公司锌冶炼后的硫酸铅渣为原料,综合回收铅、金、银、铟等有价金属。
得知这是世界上第一座采用全湿法工艺流程处理硫酸铅的工厂,联合国国际铅锌研究小组秘书长Don Smale和国际锌协会执行董事Stephen Wilkinson分别发来贺信中予以肯定。
据了解,祥云县近年来以优化结构和提升产业层次为主线,以自主创新和节能降耗为抓手,以产业集聚和转型升级为突破口,着力打造基地,扶持特色产业,优化产业结构,鼓励县内企业自主创新,被列为国家级循环经济示范县。县内工业龙头企业祥云飞龙公司将年销售收入的3%作为研发经费,与国内多所知名院校建立战略合作关系,聘请业内顶级专家组建技术研发团队,形成了&产学研&相结合的技术创新体系,现发展成为拥有50余项科研成果、多项国内国际发明专利的创新型企业。该公司将传统铅锌冶炼产业转变为循环经济产业,完成从&夕阳&产业向&朝阳&产业的华丽变身,近三年累计实现主营业务收入近70亿元,上缴税收5亿余元,解决就业近4000人。
责任编辑:刘丹阳  近10多年来,我国铅工业发展迅速,产量迅速增长,2004年达到181万吨,成为世界最大的铅生产国和出口国。至2004年底,我国规模以上铅锌冶炼企业300余家,除个别工厂采用ISP法外,其余均采用传统的烧结一鼓风炉熔炼工艺。在铅冶炼新增产能中,50%以上仍采用落后的烧结锅、烧结盘工艺,造成能耗高,返料量大,冶炼烟气中的硫、砷等元素无法有效回收。其中,SO利用率低于65%,每年SO排空量超过25万吨,对环境的污染十分严重。随着环保日益严格和国际市场竞争日趋激烈,国家制定的有色金属产业政策明确了技术研究开发的重点是湿法台金和生物冶金技术。湿法炼铅技术现状与火法炼铅相比,湿法工艺具有如下优势:可产生单质硫,消除SO污染,不需要烧结车间和H2sO制备车间,可很好的解决环保问题;不产生处理成本很高的炉渣、铅冰铜、烟尘等副产品;工作环境安全,无烟气或烟尘。因此,大多数铅冶炼专家都认为,在不远的将来,湿法炼铅比目前的火法炼铅更具有竞争力。近几十年来,各国冶金工作者对铅精矿的湿法冶炼进行了大量的研究,形成的工艺方案有:三价铁盐浸出法,碱浸法,固相转化法电化学浸出法,氯盐浸出法,胺浸法,加压浸出法和氨性硫酸铵浸出法。  1.三价铁盐浸出法。该法是利用三价铁作为氧化剂,多采用FeCI3浸出铅精矿得到PbCI2和单质硫、PbCI2熔盐电解得到电铅。该方案曾有较深入的研究,用FeCI3溶液在(95±5)℃,pH=0~1,液固比6:1条件下进行15~20min,铅浸出率99%。采用有机脱硫剂对浸出渣进行脱硫,脱硫率可达98%。浸出液中的FeCI2分离后在常压下采用富氧催化氧化,再生FeCI3,可循环使用。此法尚处在中试阶段。除FeCI3外,还可采用硅氟酸铁、硫酸铁作为浸出剂。  2.碱浸法。此法现有碳酸铵转化法和浓碱浸出法。前者是在碱性介质中采用(NH)CO。溶液浸出方铅矿,在常压和50%~60℃下通人空气,可一步转化成碳酸铅和元素硫。当(NH4)2CO#Pb=3mol时反应2~5小时,PbS转化率达90%以上,元素硫生成率为80%以上。该法的小试和扩大试验比较成功,其工业化应用有待进一步研究。  3.固相转化法。该工艺思路新颖,采用铅精矿固相转化一浮选一氯化铅隔膜电解产出海绵铅。该流程适合于处理以铅为主而含硅低的多金属硫化物精矿,且无需对溶液进行净化。用FeCI3一NaCI溶液使精矿中PbS转化为PbCI2,然后用浮选的办法,分选出含有其它金属硫化物的硫精砂和氯化铅。据报道浮选铅直收率96%,回收率99-71%,电解回收率99.30%,电流效率93%,直流电耗937kWh/tPb,碱耗20.72kg~Pb,盐酸耗99.25kg/tPb,技术上可行。经济上能否于与火法相比,还需要进一步研究。  4.电化学浸出法。该法目前有矿浆电解法和电化学溶解法。矿浆电解法是将硫化铅精矿细磨至0.25mm并调成矿浆,在隔膜电解槽中进行阳极溶解,产出单质硫和溶于电解液的氯化物。电解液为酸性的盐溶液,除HCI外,也可含有其他可溶性金属氯化物。当电解温度为80℃、pH=0.3~0.8、电流密度129A/m时,以2molAICI3造浆装入阳极室,2molAICI。溶液作阴极液,电解回收率达97l7%,电流效率为90%。  5.氯盐浸出法。该方法主要利用铅在氯盐中生成络合离子,以达到浸出铅的目的。氯盐浸出法多采用酸性的饱和NaCI溶液并添CuCI2或CaCI2作为浸出液,在液固比7:1条件下,室温浸出2小时后,二次浸出,浸出率可达95%。但是,其最大的不足就是杂质被同时浸出,造成浸出液的净化困难。净化后的PbCI2溶液可采用结晶析出PbCI2,在NaCI熔盐中电解等方法提铅。  6.胺浸法。此法将硫化铅转化为PbCI2、PbSO4和PbO后,在胺溶液中形成络合物。浸出在室温下进行,液固比为8:1~1O:1,浸出&4个小时。铅可以pbco3.pb(oh)的形式被完全浸出,然后在600~c下焙烧得pbo,或电解及还原得到金属铅。&&  7.加压浸出法。加压浸出有加压酸浸和加压碱浸两种,酸浸时当在110℃和142kPa氧压下浸出6~8小时,可使铅和锌95%进入溶液中。碱浸是将铅矿与含有NH4OH和(NH4)2SO4水溶液制浆,矿浆浓度15%~20%,并通入氨气保持pH≈10。在85℃和氧分压42.6kPa的条件下,浸出2小时,铅浸出率达90%,生成的Pb2SO4.(OH)2用氨性硫酸铵法将其回收。  8.氨性硫酸铵浸出法。在常温常压下,用较高浓度的氨(145g/I~158g/I)和硫酸铵(210g/I~224g/I)溶液浸出PbSO4和PbO,浸出液中的铅浓度可达100g/l~192g/I。在15℃~25℃下浸出1小时。可把铅全部浸出,然后通过电解、蒸馏、结晶等方法从溶液中析出金属铅。但电解所得铅纯度不高,需要精炼处理。  以上几种湿法炼铅工艺尚处于探索阶段,工业规模生产还需论证。而澳大利亚康派斯公司开发出的一种新型的湿法炼铅技术一FLUBOR工艺已成功地实现工业化。  FLUBOR工艺  FLUBOR工艺流程主要包括铅精砂浸出、电解、工艺蒸汽洗涤、氟硼酸的制备、阳极电解后的溶液的净化及铅火法精炼。铅精砂浸出工序:以贫化后含氟硼酸铁的阳极电解液作为浸出液,浸出反应式为:PbS+2Fe(BF4)=Pb(BF4)2+2Fe(BF4)2+S↓。当pH80℃时进行二次浸出,反应时间约为4个小时,液固比为12:1~14:1,浸出率大于94.7%。  电解和阴极铅的剥离工序是:电解槽由放置于塑料纤维袋的不锈钢阴极种板和阳极组成,阴极种板由316不锈钢材料组成,厚度为3mm。阳极由石墨制成。电解的槽电压为3V,电流密度为0.3KA/m2,电解操作温度保持在45℃~50℃。每个电极下有空气起泡装置以提高电解效率。添加剂使用骨胶溶液,富铅浸出液净化后加入电解槽的阴极室中。铅贫化后的电解液通过隔离膜进入阳极室,低Pb2+高Fe2+的阳极液收集后返回浸出工序。  工艺蒸汽洗涤:浸出反应器为负压操作,浸出工序产生的含HBF4的蒸汽,经过洗气系统回收的HBF4溶液作为车间的补充配料。该洗气系统是用来处理各个工序产生的污染废气。  阳极电解后的溶液的净化:当比铅贱的杂质积累一定程度时,就会在阴极上析出从而阻碍铅的进一步析出,需净化处理。先向反应器加入H,生成PbS。在沉降槽中分离出PbS,滤饼压缩后返回浸出反应器,蒸发后余液加入H2SO4(98%)净化除杂。由于Fe、Zn、Cd等硫酸盐溶解度低而沉淀。硫酸盐浆状物采用重力分离,净化的溶液返回浸出反应器。  铅火法精炼:是使阴极铅通过碱性火法精炼以产出达到99.99%的精炼铅。  FLUBOR工艺的优势在于:(1)氟硼酸铁溶液浸出方铅矿可产生非常稳定的可溶铅盐,并且对铅伴生的有价金属具有选择性;(2)电解可以在高电流强度值下运行仍保持很高的析出效率,并产出高质量的阴极铅;(3)电解后的氟硼酸溶液可以直接返回浸出工序循环使用,而不需要作净化处理。该工艺克服了前述其它湿法工艺的不足,对我国发展湿法炼铅具有非常好的借鉴和推广价值。从长远观点看,湿法炼铅工艺由于将硫转化为元素硫,不产生SO,可解决环保问题。而且湿法炼铅对于低品位铅矿和复杂原料的适应性较强,随着铅资源的消耗,湿法炼铅将会成为铅冶炼的发展方向。就我国而言,应该坚持研究和推广矿产铅的湿法冶炼,借鉴已实现工业化的先进成果,促进炼铅工艺的技术进步。
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