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来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2020-06-09 09:30 标签： pos机最新消息

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【摘要】：铬鞣剂因性能优异而廣泛使用,然而铬鞣法面临着巨大的环境压力,因此少铬或无铬鞣剂的开发势在必行多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)及POSS/聚合物复合材料具有纳米级立方体三维结构空腔,顶端或侧链可设计合成大量的活性基团,如氨基、羧基、羟基和磺酸基等,若将POSS作为鞣剂引入制革过程,POSS中的活性基团能与胶原纤维中的氨基、羟基、肽基发生氢键和电价键结合,故本文提出设计合成含羧基、含氨基的POSS分子及POSS/聚合物复合材料,将其用于皮革鞣制中,并對其鞣制性能进行研究。具体研究内容如下:(1)首先以乙烯基三甲氧基硅烷为原料,通过水解缩合法合成了笼型八乙烯基倍半硅氧烷(POSS-Vi),进而与甲基丙烯酸聚合制得多羧基P(POSS-MAA)复合材料,采用核磁共振光谱仪(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射仪(XRD)、透射电镜(TEM)和热重分析(TG)分别对笼型八乙烯基倍半硅氧烷和多羧基P(POSS-MAA)复合材料的结构和热稳定性进行了表征结果表明:成功合成了POSS-Vi分子和P(POSS-MAA)复合材料,且POSS-Vi分子在PMAA基体中依然保持特殊的笼状结构,并均匀汾散。P(POSS-MAA)复合材料的热稳定性明显优于聚甲基丙烯酸将P(POSS-MAA)复合材料配合2.0%铬粉应用于山羊酸皮的鞣制工艺中,与2.0%铬粉鞣制进行对比,应用结果表明:當POSS-Vi用量为6.0%时,结合鞣效果最好,坯革收缩温度(T_s)可达96.5℃,增厚率达36%;与2.0%铬粉鞣制对比,废液中Cr_2O_3质量浓度由122 mg/L;且五日生化需氧量/化学耗氧量(BOD_5/COD_(Cr))高于0.3表明P(POSS-MAA)配合2.0%铬粉鞣制的废水生物降解性较好。(2)将P(POSS-MAA)复合材料与铝鞣剂配合应用于无铬鞣制工艺中,优化最优鞣制工艺结果表明:单独使用10.0%的硫酸铝鞣制时,其坯革T_s为62.1℃;当使用6.0%P(POSS-MAA)复合材料和10.0%硫酸铝鞣制时,坯革的T_s达73.5℃。且与传统铬鞣相比,结合鞣坯革的白度、力学性能、热稳定性均优异扫描电子显微鏡(SEM)和能量分散X射线(EDX)光谱结果表明,结合鞣胶原纤维分散,鞣剂均匀分布在胶原纤维中。FT-IR结果表明,P(POSS-MAA)复合材料能进入皮胶原纤维之间,且胶原的三股螺旋结构没有被破坏,这与XRD和分子模拟结果一致环境影响评价表明,结合鞣制废水的BOD_5/COD_(cr)大于0.3,生物降解性优于铝鞣和常规铬鞣废水。(3)以γ-氨基丙基三乙氧基硅烷为原料,通过水解缩合法合成了笼型八氨丙基倍半硅氧烷(POSS-NH_2)利用~1H-NMR、~(13)C-NMR、FT-IR和TEM对其结构和形貌进行了表征。结果表明:成功了制备POSS-NH_2將POSS-NH_2与四羟甲基硫酸膦(THPS)配合应用于山羊酸皮的无铬鞣制工序中。结果表明:POSS-NH_2配合THPS鞣制坯革的T_s有所提高,说明POSS-NH_2与THPS具有协同鞣制作用当POSS-NH_2用量为6.0%,THPS用量為2.5%时,坯革的T_s达83.0℃,增厚率为44.6%。FT-IR分析表明,POSS中的氨基与胶原的羟基、羧基在鞣制过程中形成氢键SEM-EDX和荧光标记实验结果表明,POSS-NH_2和THPS鞣剂能在皮革基质Φ均匀渗透和结合,促进胶原纤维编织成紧密的网状结构。

【学位授予单位】：陕西科技大学
【学位授予年份】：2019


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