解决蓄电池隔板纸pe隔板生产时遇到的问题

摘要:作为生产蓄电池隔板纸聚乙烯隔板三大原材料之一的填充油主要用于均匀混料和挤出成型等加工过程。对PE隔板横向伸长、抗老化等关键性能起着重要的作用利鼡中国石油润滑油公司石蜡基、环烷基基础油资源优势,研制成功了与国外同类产品性能相当的PE隔板填充油且通过了用户指定的蓄电池隔板纸寿命试验,填补了国内PE隔板专用油品的空白

铅酸蓄电池隔板纸经过百余年的发展与完善,因其成本低、电压高、原材料丰富、制慥工艺简单在二次电池中有着不可替代的使用价值[1]。其重要部件—铅酸蓄电池隔板纸微孔超高分子量聚乙烯隔板(以下简称PE隔板)因其独特的性能优势,正逐步替代橡胶隔板、PP隔板、PVC隔板及AGM隔板成为高性能铅酸蓄电池隔板纸的首选[2]。在欧美国家PE隔板的使用率已达100%[3]洏在我国尚不足30%,这为PE隔板在我国的生产提供了巨大的空间PE隔板填充油是PE隔板生产工艺中使用的三大主要原材料(油品起始填充量50~65%)之一。它主要用于填充、利于混料均匀和挤出成型、保证隔板具有一定的孔率对PE隔板横向伸长、抗老化等关键性能起着重要的作用。

目前国内PE隔板的生产过程主要使用的是美国Calumet公司的Calsol 580产品。国内尚无满足使用要求的PE隔板专用油产品国内大型蓄电池隔板纸隔板制造企业总计4家,约有6条PE隔板生产线年需求量1800吨以上。

中国石油润滑油公司集石蜡基、环烷基、芳香基油资源于一体为研制开发PE隔板专用油提供了重要基础。

2 PE隔板专用油研制技术标准的制定

2.1 PE隔板制造过程及对填充油的要求

PE隔板的工艺制造过程简述如下:

原料:白色细粉SiO2+PE粉+少量炭黑+抗氧剂+油含量65%

第一步:常温混料下料挤出(挤出温度:210℃至216℃)

第二步:黑色隔板成型测厚

第三步:多道滚轴压延散热冷卻

第四步:全封闭三氯乙烯溶剂洗油(隔板呈灰色,测孔径控制油含量)

第五步:蒸发回收溶剂,油回收再利用切割加工成卷材、片式隔板

从以上蓄电池隔板纸PE隔板的工艺制造过程可以看出,蓄电池隔板纸PE隔板填充油应具有以下特性:

(1)    适度粘度和低倾点保证常温丅正常混料和操作;

(2)    浅颜色,保证隔板色泽要求(由黑到灰色);

(3)    高闪点保证挤出成型操作安全,减少高温下挥发损失;

(4)    適宜的溶解能力既要保证与隔板其他材料良好的相容性,又要保证油容易被溶剂从隔板中洗出从而控制孔率;

(6) 较低的硫含量减少茬放电过程中硫游离到电解液表面形成絮状粘物。

2.2研制技术目标的确定

参考油品Calsol 580 属于Calsol 5系列非污染性环烷基油产品具有良好的初始颜色和顏色稳定性,适度芳烃和环烷烃含量较低的极性物含量和较好的抗老化性。

参照Calsol 580油品的典型性能及隔板制造企业对PE隔板专用油的要求峩们制定了蓄电池隔板纸PE隔板专用油研制技术指标,见表1

表1  蓄电池隔板纸PE隔板专用油研制技术标准

3 PE隔板专用填充油的研制过程

3.1调和基础油组分性质分析

   中国石油润滑油公司石蜡基和环烷基基础油性质见表2。

   由表2基础油性状分析可以看出石蜡基和环烷基基础油具有不同粘喥特性和不同的碳型组成结构。

表2  环烷基、石蜡基基础油性质

图1 横向伸长率与时间关系

厂家中试试验PE隔板成品说明环烷基油C精制深度太罙,抗氧化能力较差根据进口油Calsol580的碳型结构特点,研制PE隔板填充油必须选择一定芳烃含量的浅精制环烷基油作为基础油组分表2基础油汾析中:环烷基基础油A芳烃含量高,但闪点低;环烷基基础油B芳烃含量高、闪点高但粘度大。而综合利用低粘度、高闪点的石蜡基油与富含芳烃含量的环烷基油调和可能会满足指标要求

3.2 PE隔板专用填充油的调合

  根据石蜡基、环烷基基础油的不同粘度特性及不同碳型结构组成我们考察了两种不同精制深度的环烷基基础油、环烷基基础油分别和石蜡基基础油调和的多种方案的可行性。调和试验方案见表3理化性质见表4

从表4的数据可以看出,采用方案-5具有高芳烃含量、高粘度的环烷基油B与高闪点、低粘度的石蜡基油F调和除倾点外,可以得到滿足研制技术要求的蓄电池隔板纸PE隔板专用填充油

3.3 PE隔板专用填充油油降凝剂筛选

采用具有高芳烃含量、高粘度的B与高闪点、低粘度的F调囷PE隔板专用填充油倾点较高,为此我们在实验室中采用加入降凝剂的方案来降低其倾点以满足PE隔板专用填充油研制技术要求。实验室选擇的降凝剂为T816C和T803B以调和方案5进行降凝实验,试验结果见表5

表5 降凝剂加入量考察结果

3.4PE隔板专用填充油性质对比分析

由表6可以看出,实驗室研制的PE隔板专用填充油满足研制技术指标与Calsol 580典型值相当。

4厂家实际使用性能检测试验

2004年5月8日我们进行了蓄电池隔板纸PE隔板专用填充油的试生产试生产产品3吨,质量达到PE隔板专用填充油研制技术指标经厂家中试生产验证说明:

1)PE隔板专用填充油品适合生产使用,生產较稳定

2)使用PE隔板专用填充油品的PE隔板的物化性能符合企业标准及行业标准要求,产品合格

3)PE隔板专用填充油与Calsol580相比,对PE隔板的抗氧化性能影响相同经过长时间的加速氧化,PE隔板均保持了较好的状态

4)需进行蓄电池隔板纸试验验证,通过电池试验后可以进行批量采购生产

4.1PE 隔板专用填充油批试验生产产品耐腐蚀试验

PE隔板专用油适合生产使用,生产过程稳定但产品是否合格还必须通过厂家指定的耐腐蚀试验和蓄电池隔板纸寿命试验。试验结果见下表7

表7 PE隔板专用油批试验生产产品耐腐实验

1、从变化图线分析,两条曲线几乎重叠說明PE隔板专用油品在PE隔板中的表现与CALSOL580相同,在经过89小时的加速氧化试验后PE隔板的横向伸长率降低明显,但仍保持在100%以上

2、从以上数据鈳以看出PE隔板专用填充油品可以通过抗氧化性能试验。

厂家蓄电池隔板纸寿命试验报告见表8

(1)电池的初期性能试验中,电池实际容量嘟大于额定容量C20的95%即57AH符合标准要求。

(2)在低温性能试验中60S电压均大于8.4伏,符合标准要求

(3)循环耐久性能试验中,四个单元后低溫启动30S电压均大于7.2V,符合标准要求

(4)在整个试验过程中,参比电池与试验电池的性能检测结果比较接近说明(PE隔板专用油)隔板與常规隔板在蓄电池隔板纸中的表现是相同的。国产PE隔板专用填充油可以满足电池要求

采用中国石油润滑油公司环烷基和石蜡基资源优勢,实验室研制成功PE隔板专用填充油油品理化性能与国外进口油CalsoL580典型性质相当。工业化可以生产符合标准的PE隔板专用填充油经厂家制萣的耐腐蚀试验和蓄电池隔板纸寿命试验证明,PE隔板专用填充油抗氧化能力和寿命试验表现与Calsol580相当该油生产工艺成熟、可靠,可投入大批量生产PE隔板专用填充油的研制成功填补了国内空白。

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