草酸二甲酯_百度百科
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草酸二甲酯
无色单斜形结晶。54℃，163.5℃，1.1479（54℃），1.379（82.1℃），75℃。溶于醇和醚，溶于约17份水中，在热水中分解。
草酸二甲酯基本信息
品 名：草酸二甲酯
别 名：乙二酸二甲酯;草酸甲酯;草酸二甲酯;乙二酸二甲酯,99%
英 文 名：Oxalic acid dimethyl ester
英文别名 ：OXALIC ACID METHYL ESTER; OXALIC ACID BIS-METHYL ESTER; CH3OCOCOOCH3; Dimethyl
Ethanedioc Ethanedioicacid, Ethanedioicaciddimethylester
草酸二甲酯编号系统
CAS号：553-90-2
MDL号：MFCD
EINECS号：209-053-6
RTECS号：RO2850000
BRN号：1071744
PubChem号：
草酸二甲酯物性数据
1.性状：无色单斜结晶
2.熔点（℃）：54
3.沸点（℃）：163.5
4.相对密度（水=1）：1.15
5.饱和蒸气压（kPa）：0.13（20℃）
6.燃烧热（kJ/mol）：-1672.8
7.辛醇/水分配系数：-0.17
8.闪点（℃）：75
9.溶解性：微溶于冷水，溶于、等。
草酸二甲酯分子结构数据
1、摩尔折射率：24.13
2、摩尔体积（cm3/mol）：101.5
3、等张比容（90.2K）：240.7
4、表面张力（dyne/cm）：31.6
5、极化率（10-24cm3）：9.56
草酸二甲酯计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:3
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积52.6
7.重原子数量:8
8.表面电荷:0
9.复杂度:92.6
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
结 构 式：
草酸二甲酯的结构图
草酸二甲酯毒理学数据
LD：&500mg/kg（大鼠经口）
草酸二甲酯合成
在硫酸存在下由与甲醇酯化而得。
于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入草酸2.4kg（15.87mol），无水甲醇2.4kg（75mol），苯4kg，浓硫酸20mL。搅拌下加热回流共沸脱水。回流液分层，苯层流回反应瓶，待水基本蒸完后，蒸出甲醇。水洗，有机层再用10%的碳酸钠溶液洗涤，无水氯化钙干燥。过滤，滤液冷冻后析出结晶。抽滤，干燥，得草酸二甲酯1.59kg，收率85%。
草酸二甲酯用途
用 途 ：用于有机合成。用作维生素B13的中间体，也可用作增塑剂。
主要用于制药、农药、有机合成；
用于纯的制备。
草酸二甲酯安全术语
S24/25 Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
S36/37 Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
草酸二甲酯风险术语
R36/38 Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮肤。
．Chemical Book[引用日期]
．.物竞化学品数据库[引用日期]
．爱化学[引用日期]
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副研究员审核
中国科学院化学研究所
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草酸二甲酯
25Kg夹心袋
质量标准：
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草酸二甲酯
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1,1479g/cm3（g/cm3）
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包装规格：
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产品名称：
C2O4(C2H5)2
用作医药中间体及塑料促进剂
外观性状：
无色油状液体
报价:1.55万元
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C2O4(C2H5)2
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C2O4(C2H5)2
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草酸二甲酯
模块&1. 化学品
&&1.1 产品标识符
&&&&: 草酸二甲酯
&&&&产品名称
&&1.2 鉴别的其他方法
&&&&无数据资料
&&1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
&&&&仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。
模块&2. 危险性概述
&&2.1 GHS分类
&&&&皮肤刺激 (类别2)
&&&&眼刺激 (类别2A)
&&2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
&&&&象形图
&&&&警示词&&&&&&&&警告&&&&
&&&&危险申明
&&&&H315&&&&&&&&造成皮肤刺激。&&&&
&&&&H319&&&&&&&&造成严重眼刺激。&&&&
&&&&警告申明
&&&&P264&&&&&&&&操作后彻底清洁皮肤。&&&&
&&&&P280&&&&&&&&穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。&&&&
&&&&P302 + P352&&&&&&&&如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.&&&&
&&&&P305 + P351 + P338&&&&&&&&如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取&&&&
&&&&出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
&&&&P321&&&&&&&&具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。&&&&
&&&&P332 + P313&&&&&&&&如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。&&&&
&&&&P337 + P313&&&&&&&&如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.&&&&
&&&&P362&&&&&&&&脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。&&&&
&&2.3 其它危害物 - 无
模块&3. 成分/组成信息
&&3.1 物 质
&&&&: C4H6O4
&&&&分子式
&&&&: 118.09 g/mol
&&&&分子量
&&&&组分&&&&&&&&浓度或浓度范围&&&&
&&&&Dimethyl oxalate
&&&&CAS 号&&&&&&&&553-90-2&&&&
&&&&EC-编号&&&&&&&&209-053-6&&&&
模块&4. 急救措施
&&4.1 必要的急救措施描述
&&&&一般的建议
&&&&请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
&&&&如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
&&&&皮肤接触
&&&&用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
&&&&眼睛接触
&&&&用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
&&&&切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
&&4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
&&&&据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
&&4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
&&&&无数据资料
模块&5. 消防措施
&&5.1 灭火介质
&&&&灭火方法及灭火剂
&&&&用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
&&5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
&&&&碳氧化物
&&5.3 给消防员的建议
&&&&如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
&&5.4 进一步信息
&&&&无数据资料
模块&6. 泄露应急处理
&&6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
&&&&使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
&&6.2 环境保护措施
&&&&不要让产物进入下水道。
&&6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
&&&&收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
&&6.4 参考其他部分
&&&&丢弃处理请参阅第13节。
模块&7. 操作处置与储存
&&7.1 安全操作的注意事项
&&&&避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
&&&&在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
&&7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
&&&&贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
&&7.3 特定用途
&&&&无数据资料
模块&8. 接触控制和个体防护
&&8.1 容许浓度
&&&&最高容许浓度
&&&&没有已知的国家规定的暴露极限。
&&8.2 暴露控制
&&&&适当的技术控制
&&&&按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
&&&&个体防护设备
&&&&眼/面保护
&&&&带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
&&&&检测与批准的设备防护眼部。
&&&&皮肤保护
&&&&戴手套取 手套在使用前必须受检查。
&&&&请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
&&&&使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
&&&&所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
&&&&身体保护
&&&&防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
&&&&呼吸系统防护
&&&&如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
&&&&143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
&&&&防毒罐。
&&&&呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
模块&9. 理化特性
&&9.1 基本的理化特性的信息
&&&&a) 外观与性状
&&&&形状: 结晶
&&&&颜色: 无色
&&&&b) 气味
&&&&无数据资料
&&&&c) 气味阈值
&&&&无数据资料
&&&&d) pH值
&&&&无数据资料
&&&&e) 熔点/凝固点
&&&&熔点/凝固点: 50 - 54 °C - lit.
&&&&f) 起始沸点和沸程
&&&&163.5 °C - lit.
&&&&g) 闪点
&&&&75 °C - 闭杯
&&&&h) 蒸发速率
&&&&无数据资料
&&&&i) 易燃性(固体,气体)
&&&&无数据资料
&&&&j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
&&&&k) 蒸汽压
&&&&无数据资料
&&&&l) 蒸汽密度
&&&&无数据资料
&&&&m) 相对密度
&&&&1.148 g/cm3 在 25 °C
&&&&n) 水溶性
&&&&无数据资料
&&&&o) n-辛醇/水分配系数
&&&&无数据资料
&&&&p) 自燃温度
&&&&无数据资料
&&&&q) 分解温度
&&&&无数据资料
&&&&r) 粘度
&&&&无数据资料
模块&10. 稳定性和反应活性
&&10.1 反应性
&&&&无数据资料
&&10.2 稳定性
&&&&无数据资料
&&10.3 危险反应的可能性
&&&&无数据资料
&&10.4 应避免的条件
&&&&无数据资料
&&10.5 不兼容的材料
&&&&酸, 碱, 氧化剂, 还原剂
&&10.6 危险的分解产物
&&&&其它分解产物 - 无数据资料
模块&11. 毒理学资料
&&11.1 毒理学影响的信息
&&&&急性毒性
&&&&无数据资料
&&&&皮肤刺激或腐蚀
&&&&无数据资料
&&&&眼睛刺激或腐蚀
&&&&无数据资料
&&&&呼吸道或皮肤过敏
&&&&无数据资料
&&&&生殖细胞突变性
&&&&无数据资料
&&&&致癌性
&&&&此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
&&&&生殖毒性
&&&&无数据资料
&&&&特异性靶器官系统毒性（一次接触）
&&&&无数据资料
&&&&特异性靶器官系统毒性（反复接触）
&&&&无数据资料
&&&&吸入危险
&&&&无数据资料
&&&&潜在的健康影响
&&&&吸入&&&&&&&&吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。&&&&
&&&&摄入&&&&&&&&如服入是有害的。&&&&
&&&&皮肤&&&&&&&&如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。&&&&
&&&&眼睛&&&&&&&&造成严重眼刺激。&&&&
&&&&接触后的征兆和症状
&&&&据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
&&&&附加说明
&&&&化学物质毒性作用登记: RO2850000
模块&12. 生态学资料
&&12.1 生态毒性
&&&&无数据资料
&&12.2 持久存留性和降解性
&&&&无数据资料
&&12.3 潜在的生物蓄积性
&&&&无数据资料
&&12.4 土壤中的迁移性
&&&&无数据资料
&&12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
&&&&无数据资料
&&12.6 其它不利的影响
&&&&无数据资料
模块&13. 废弃处置
&&13.1 废物处理方法
&&&&将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
&&&&与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
&&&&受污染的容器和包装
&&&&作为未用过的产品弃置。
模块&14. 运输信息
&&14.1 联合国危险货物编号
&&&&欧洲陆运危规: -&&&&&&&&国际海运危规: -&&&&&&&&国际空运危规: -&&&&
&&14.2 联合国（UN）规定的名称
&&&&欧洲陆运危规: 非危险货物
&&&&国际海运危规: 非危险货物
&&&&国际空运危规: 非危险货物
&&14.3 运输危险类别
&&&&欧洲陆运危规: -&&&&&&&&国际海运危规: -&&&&&&&&国际空运危规: -&&&&
&&14.4 包裹组
&&&&欧洲陆运危规: -&&&&&&&&国际海运危规: -&&&&&&&&国际空运危规: -&&&&
&&14.5 环境危险
&&&&欧洲陆运危规: 否&&&&&&&&国际海运危规 海运污染物: 否&&&&&&&&国际空运危规: 否&&&&
&&14.6 对使用者的特别提醒
&&&&无数据资料
模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A
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草酸二甲酯制乙二醇的工艺流程
【二】工艺技术（一）工艺原理本项目以煤制合成气为原料，采用草酸酯法生产乙二醇。首先 CO 气相催化反应合成中间产品草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化 剂加氢生产乙二醇。 合成气间接法生产乙二醇的主要反应包括一氧化碳 (CO)与亚硝酸甲酯(MN)生成草酸二甲酯(DMO)的羰化反应，草酸二甲酯 加氢生成乙二醇(EG)的反应，一氧化氮、氧气和甲醇生成亚硝酸甲酯的 酯化再生反应，亚硝酸钠、硝酸反应生成一氧化氮。具体过程如下：1、原料气制备低压煤气化制一氧化碳2C + O2 = 2CO间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气C + H2O = CO + H2CO + H2O = CO2 + H22、草酸二甲酯合成CO 气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)由两步化学反应组成。首先为 CO 在催化剂的作用下， 与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和 NO， 称为偶联反应，反应方程式如下：2CO + 2CH3ONO = (COOCH3)2 + 2NO其次为偶联反应生成的 NO 与甲醇和 O2 反应生成亚硝酸甲酯， 称为再生 反应，反应方程式如下：2NO + 2CH3OH + 1/2O2 = 2CH3ONO + H2O生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为：2CO + 1/2O2 + 2CH3OH = (COOCH3)2 + H2O3、草酸二甲酯加氢制取乙二醇草酸二甲酯加氢是一个串联反应， 首先 DMO 加氢生成中间产物乙醇酸甲 酯(MG)，MG 再加氢生成乙二醇。主反应方程式如下：(COOCH3)2 + 4H2 = (CH2OH)2 + 2CH3OH（二）工艺步骤金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤：第一是氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到氨氧化物；第二是氨氧化物与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯；第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢净化；第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯；第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇；第六是乙二醇混合物的精馏；第七是尾气循环使用和消除污染排放。【三】工艺总流程第一步，原料气的制备、净化及变换1、一氧化碳气体的制备，通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气， 炉气经脱硫净化送到下一工序；2、氢气的制备，通过间歇制气法制得半水煤气，炉气经脱硫净化，接 着进行高温变换和低温变换，制得氢气。第二步，一氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气， 采用催化氧化技术除去氢和 氧，最后以分子筛脱水。再按一定比例混入普氧或空气，并送入载有催 化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂、 钯或铂-钯合金。其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸 盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的 0.05%-5%。 载体可采用硅胶、浮石、硅藻土、活性碳、分子筛及氧化铝等物质。反 应温度在 50-400℃，最好在 80-250℃。接触时间在 0.5-10s。最后再导 入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮、二氧化碳、甲烷、氩不必除去。 净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物≤1.15mg/kg(1.15ppm)，NH3 ≤200mg/kg(200ppm)，H2≤100mg/kg(100ppm), O2≤1000mg/kg (1000ppm），H2O≤100mg/kg (100ppm)。该混合气体即可作为合成草酸 酯的一氧化碳原料气。第三步，草酸酯的合成将净化后的一氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量（体积分数）为： 一氧化碳为 25%-90%，亚硝酸酯为 5%-40%，导入装有以氧化铝作载体的 钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。 金属含量为载体中的 0.1%-5%， 接触时间为 0.1-20s。反应温度为 80-200℃。反应产物经冷凝分离后得 草酸酯。第四步，尾气再生将分离了草酸酯的反应尾气导入再生塔， 按 NO 与 O2 分子比为 4.1： 6.5， 配入氧气氧化， 按醇与 NO 的分子比为 2-6 送入 20%以上的醇水溶液接触 反应，控制塔温在相应酯的沸点以上，分离醇的水溶液循环使用。当醇 的浓度低于 20%时，更换新的醇液。第五步，亚硝酸酯的回收将再生塔得到的亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔， 控制温度在相应酯的沸 点以上， 将亚硝酸酯气体中的醇和水进一步分离， 其大部分亚硝酸酯 （含 未反应气体）送回合成塔循环使用，另小部分转入压缩冷凝塔处理。第六步，非反应气体的排放将含有非反应气体的亚硝酸酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在 -20-40℃，压力在 0.5-4MPa，使亚硝酸酯完全液化回收。经气化后再导 入合成塔循环使用， 不凝气体主要是氮气和少量的甲烷、 氩、 一氧化碳、 一氧化氮，放空排除。第七步，草酸二甲酯加氢在反应器中装填 40-60 目的催化剂， 并在反应器两端各装入 20-40 目的 石英砂，防止反应器内气体沟流并固定催化剂床层。催化剂由氢气在特 定条件下还原活化，然后设定好反应温度和压力。DMO 溶液由高压计量 泵打入气化器气化，氢气由高压质量流量计控制流量，进入气化器与气 化的 DMO 溶液充分混合后进入反应器进行反应。产物由循环水冷却，液体产物进精馏装置精制生产高纯乙二醇， 尾气经回收有用组分后送入加 热炉或锅炉燃烧。
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