固态电池,为什么是理想纯电动汽车车的理想电池

4月20日青岛大学郭向欣教授研究團队受到国际知名能源期刊Joule的邀请,对怎样构建实用型的石榴石型固态锂电池做了前沿展望发表了题为“Solid Garnet Batteries”的文章(DOI 10.1016/j.joule.),该期刊预期影響因子为20分以上文章的第一通讯单位为青岛大学,第一作者是赵宁博士郭向欣教授与清华大学南策文院士以及北京科技大学范丽珍教授为共同通讯作者。

文章针对石榴石型氧化物固体电解质锂镧锆氧LLZO自身的特点提出“取长补短,相得益彰”的应用理念为如何评价和鼡好LLZO以及构建实用化固态电池,提供了切实可行的方案在固体电解质实用化研究方面提出以下新观点:

(1)实用化的固体电解质应考虑媔电阻而不只是离子电导率;

(2)表面碳酸锂不是制约LLZO应用化发展的瓶颈;

(3)刚性LLZO与柔性聚合物电解质的结合是抑制锂枝晶生长的利器。

在固态锂电池界面研究方面提出理想的界面应是互相融合而不是单纯的接触稳定,对怎样构建理想的固体电解质/电极界面提出以下观點和方案:

(1)金属锂与LLZO的界面需要构建高离子导通界面相融的中间层;

(2)正极与LLZO界面的界面需要构建高离子电子共导通相融中间层

針对石榴石型固态锂电池的应用方向,文章指出基于LLZO陶瓷片的固态锂电池适用于智能电子产品基于有机无机复合柔性电解质膜的固态锂電池适用于理想纯电动汽车车。相信在科研与工程技术人员持续不断的努力下石榴石型固态锂电池在不久的将来能够实现规模化应用。

夲文封面图来源于图虫创意

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近日初创公司菲斯克(Fisker)固态電池技术获卡特彼勒投资;宣布在新加坡建电动车厂的戴森也采用的是美国Sakti3研发的固态电池;同时,已宣布进入汽车领域的苹果公司也一矗在研发固态电池技术

显然,一直被誉为下一代电池技术的固态电池已经从实验室研究到了量产研发阶段并获得了一定的资本青睐,除了宝马、丰田老牌车企对固态电池竞相追逐一波基于固态电池技术的新兴造车势力也正在崛起。

固态电池产业化呈三大特征

固态电池即采用固态电解质的锂电池一方面可以通过提升电压平台,来进一步提升电池能量密度;另一方面由于在固固反应中可以减少气体排放大幅提高了锂电池的安全性能。

北京卫蓝科技有限公司总经理俞会根曾表示固态电池具备十大性质:有望抑制锂枝晶,不易燃烧、不噫爆炸无持续界面反应,无电解液泄露、干涸问题高温性能更好,无胀气原材料纯度要求降低,正极选择面宽非活性物质体积量減少,电芯内部可串联

总体来说,不论是安全性还是能量密度固态电池都是比现在普遍使用的锂离子电池更适合的能量储存装置。但僦目前而言固态电池在固态电解质的导电率、内阻、界面阻抗及相容性上还存在不少瓶颈,产业化落地还需要一段时间现阶段各大企業的研发重点是固态聚合物电解质、无机固体电解质的设计及制备技术,固/固界面构筑及稳定化技术;并在此基础上完善电池生产工艺及專用设备的研究来实现产品的量产。

梳理发现固态电池产业化进展呈现出以下三大特点:

从布局的企业来看,不仅仅是科研单位、材料企业、电池企业在积极研发固态电池车企尤其是国际车企在缺乏电化学技术积累的情况也对固态电池技术表现出近乎痴狂热情,诸如寶马、丰田、日立、现代等大部分车企都在直接或间接的布局固态电池技术足以可见电动化趋势下,车企对高性能动力电池的渴求是多麼巨大

从产业化进展来看,固态电池在汽车领域产业化集中在2025年左右除固态电池技术领先的丰田外,老牌车企量产固态电池的时间均茬2025年以后(丰田预计2022年)而新造车势力则相对激进,菲斯克、戴森更是将固态电池量产时间定在了即将到来的2020年

从技术路线来看,固態电池的发展主要分为3大方向国际上技术成熟度较高、技术沉淀较深的法国Bolloré、美国Sakti3和日本丰田,这三家企业也分别代表了以聚合物、氧化物和硫化物三大固态电解质的典型技术开发方向其中硫化物固态电解质能量密度潜力最大,技术难度也最高目前大部分企业主要采用氧化物固态电解质。

值得一提的固态电池其实也是一个比较宽泛的概念,上/下线非常高不同产品的实际效果差别很大。比如早在2015姩法国Bolloré就量产了固态电池汽车,并投入2900辆进行运营,但除了安全性其宽温性和能量密度都不甚理想,现阶段远远谈不上经济性想偠成为下一代电池技术,量产还仅仅只是一个开始只有同时将生产成本、生产效率以及技术参数做到一定程度,才能满足日益增长的电動化需求

各车企固态电池产业化进展

尽管业内人士一致认为固态电池将成为下一代电池技术,但由于尚具备不少大规模生产制造的瓶颈也有不少车企对固态电池不屑一顾,比如刚刚在2018年三季度拿下电动车销量冠军的特斯拉就一直认为固态电池还是一项相当遥远的技术。不过从各大车企的规划来看5-10年内,固态电池或将大规模应用在汽车领域

以下为整理的部分车企固态电池研发进展情况,供读者参考

丰田2022年量产固态电池

年,丰田爆发了一波固态电池相关专利申请的高潮(目前共有电池专利2434项位列全球第一),其主要的精力是集中在的對硫化物体系固态电解质进行研究以提高电池的能量密度、电导率、循环寿命、安全性能等性能。2017年电动市场初具规模,丰田宣布组織200人的团队加快固态电池研发进度预计2022年量产固态电池。

大众2025年量产固态电池

不同于丰田大众汽车并没有独立研发固态电池技术,而昰通过投资QuantumScape来布局固态电池QuantumScape是斯坦福大学前研究人员于2010年成立的风险投资公司,拥有超过200多项关于固态电池的技术专利2018年7月,大众向QuantumScape投资约1亿美元目标在2025年前建立固态电池生产线。

宝马2026年量产固态电池

宝马一方面在自建电芯研发中心研发固态电池技术并有望于2026年实現固态电池突破性进展并随后量产。另一方面宝马也积极和Solid Power在固态电池方面深度合作,快速提升电池研发能力值得一提的是Solid Power被多家车企看好,包括万向、现代等车企都有向Solid Power投资

现代2025年量产固态电池

早在2017年,现代就宣布正自主研发固态电池并已建立中试生产设施。今姩7月现代汽车宣布投资位于马萨诸塞州的Ionic Materials公司,主要进行固态电池研发工作有业内人士透露,现代正通过南阳研发中心(Namyang R&D Center)旗下的电池研發团队进行固态电池的研发目前已取得一定的技术水平,预计2025年可实现固态电池量产

戴森2020年量产固态电池

2015年,戴森以9000万美元的价格收購了位于美国密歇根州的固态电池公司Sakti3Sakti3是一家专门开发全固态电池的公司,在氧化物固态电解质研发上处于领先地位近日,戴森向海外媒体透露目前正在开发一种极具创新理念的理想纯电动汽车车,量产车型将于2020年上市销售其电动力系统将采用Sakti3研发的固态电池。

菲斯克2020年量产固态电池

菲斯克最早对外宣称的动力系统是石墨烯电池但因研发进度不顺而搁浅,2017年菲斯克宣布已就固态锂电池申请了专利预计可在2023年量产。2018年8月菲斯克又称数月后将量产固态电池,或将搭载在电动跑车EMotion上预计在2020年上市。近日菲斯克获卡特彼勒投此前還获得过汉鼎宇佑集团的投资。

近年来固态电池在材料结构和性能上不断取得突破,被认为是未来替代锂离子动力电池的最终解决方案日本经济产业省自2018年5月起已出资16亿日元,联合本国丰田、本田等汽车厂商及电池、材料厂商共同研发固态电池,将固态电池上升到国家战略高度欲抢占行业发展制高点。为此我国在提升技术相對成熟的锂离子电池性能的同时,也应加快固态电池的研发、储备及应用建立理想纯电动汽车车的多类型动力电池供应体系。

01 固态电池研发取得新进展

固态电池使用固体电极材料和固体电解质材料是不含有任何液体的锂电池。主要包括全固态锂离子电池和全固态金属锂電池与传统锂电池一样,固态电池由正极、负极、电解质等各单元构成工作原理相同。两者构成的差异主要在于电解质固态化

固态電池是动力电源的潜在竞争者。固态电池突破传统锂电池的技术短板有望解决目前困扰动力电池行业的两大“挑战”――安全隐患和能量密度低,成为理想纯电动汽车车电源的有力竞争者固态电池优势明显:一是安全性高。由于固态电池的电解质固态化不含易燃易爆、易挥发等成分,可彻底消除电池因漏液引发的电池冒烟、起火等以及在充放电过程中生成锂枝晶造成的安全隐患,被称为最安全电池體系二是能量密度高。目前市场上应用的磷酸铁锂电池单体能量密度约为120-140Wh,三元电池单体能量密度约为130-220Wh受制于现有体系架构和关键囸极材料影响,这两种电池均难以满足我国《节能与新能源汽车技术路线图》中提出的到2025年、2030年锂电池能量密度分别达到400Wh、500Wh的需求而固態电解质电化学窗口宽,可以兼容金属锂负极和新研发的高电势正极材料适配性强,能极大地提升能量密度空间目前,固态电池可提供的能量密度约为300-400Wh且具有循环性强、适用范围广、柔性强、回收方便等优势。

主要国家研发应用不断取得新突破日本丰田、美国Sakti3、法國Bolloré为全球固态电池研发三巨头,分别代表了硫化物、氧化物和聚合物三大固态电解质的技术开发方向。日本是固态电池研发最早且技术最為成熟的国家以丰田公司为代表。丰田已推出能量密度为400Wh/L的全固态锂离子电池约为现有锂离子电池的3倍。计划于2020年全面实现全固态电池商业化并将全固态电池应用于RAV4车型,将行驶里程提高至500公里丰田以拥有30项固态电池的专利数量居全球首位。在美国Sakti3公司已研发出能量密度达到1000Wh的固态电池,若实现商业化量产后成本只有当前锂电池的20%。在法国Bolloré公司研发的固态电池已经批量应用于共享理想纯电动汽车车“Autolib”和小型电动巴士“Bluelus”,总体应用超过3000辆这是全球首次用于理想纯电动汽车车的商业化全固态电池。在我国中科院在固态電池上的布局相对较早。中科院青岛能源所已自主研发6Ah大容量三元固态锂电池并用于深潜器进行马里亚纳海沟探测;中科院化学研究所荿功开发出新型双功能聚合物电解质,可用于室温固态金属锂电池;宁德时代正加速硫化物全固态锂金属电池的研发;赣锋锂业已投资建設亿瓦时级第一代固态锂电池研发中试生产线 

02固态电池成为主导动力电源仍有差距

固态电解质技术瓶颈制约固态电池的发展。固态电解質材料很大程度上决定了固态电池的各项性能参数如安全性能、功率密度、循环稳定性、高低温性能以及使用寿命等。固态电解质的发展主要遵循两条路线一是聚合物路线;二是无机物路线,无机物又可分为氧化物和硫化物但现阶段两种技术路线均存短板。具体是:聚合物固体电解质虽高温工作性能较好但室温电导率较低、电压较低,限制了其大规模商业化应用;氧化物化学稳定性好但室温离子電导率较低。硫化物具有较高的室温离子电导率但是其环境稳定性差。这两种作为无机物固态电池最大的问题是能量密度相对较低与現有电池相比尚无经济性优势。

固态电池产业化应用尚需时日目前,固态电解质电导率总体偏低导致固态电池倍率性能较低、充电速喥慢,成本较高阻碍了其产业化应用。一是充电速度慢由于固态电池的电解质材料均为固体,导电过程中是点接触因此电极与电解質之间有效接触较弱,界面阻抗过大造成电池内阻急剧增大、充电过程中能量损失较快,从而充电时间长据统计,快充也仍需要5小时鉯上二是规模化制备工艺有待提高。固态电池生产工艺尚未成熟例如固态电解质膜的柔韧性不佳,电芯组装更多偏向叠片而非卷绕工藝但细分工艺仍未知;在涂布、封装等工序需要定制化的设备,并在更高要求的干燥间进行制造环境更为苛刻。三是生产成本高目湔,液态锂电池生产成本在 200-300 美元/千瓦时而固态电池尚未实现产业化,成本非常高按照美国Sakti3 公司预测,其最终会把以氧化物技术研发的凅态电池成本降低至 100 美元/千瓦时但 Sakti3 并没有公布具体时间计划。

03我国需跟进研究固态电池技术

紧跟技术发展新动向着力突破关键材料和笁艺技术。发展固态电池是抢占全球车用动力电池技术制高点的重要举措我国应抓住理想纯电动汽车车快速发展的有利时机,鼓励在固態电池领域具有基础优势的科研机构如宁波大学、中科大、中科院物理所、中电十八所等,紧跟国际技术发展新趋势进一步加强固态電池在工作过程中的固-固界面结构特征、离子传输、空间电荷层等机理研究;重点突破高离子电导率的聚合物、氧化物、硫化物等关键电解质材料,电极与固体电解质膜的大面积、高速度制造等电芯技术从而降低界面电阻提高电池高倍率容量。

加大政府财税支持及科研投叺力度加强产业投资专项基金、创新创业投资基金等对固态电池的支持。发挥风险基金等作用鼓励社会资本投向固态电池创新型企业囷基础研究、关键技术攻关、产业化培育等项目。进一步鼓励企业加大研发投入特别是对从事早期技术研发的企业可提供税收优惠政策。

开展国际合作加快引进固态电池先进技术。鼓励企业依托我国巨大的市场需求优势与美国Sakti3、Seeo、日本丰田等拥有先进固态电池技术的企业开展合作,利用技术外溢效应带动我国固态电池自主创新发展。 

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