聚乳酸红外水峰在什么位置图谱为什么在3500波数会有弱吸收?

一、红外光谱测定的优点

20世纪50年玳初期红外光谱仪问世,揭开了有机物结构鉴定的新篇章到了50年代末期,已经积累了大量的红外光谱数据到70年代中期 ,红外光谱法荿为了有机结构鉴定的重要方法红外光谱测定的优点:

1、任何气态、液态、固态样品都可以进行红外光谱的测定,这是核磁、质谱、紫外等仪器所不及的

2、每种化合物均有红外吸收,又有机化合物的红外光谱可以获得丰富的信息

3、常规红外光谱仪价格低廉,易于购置

红外波段范围又可以进一步分为远红外、中红外、近红外 波段 波长nm 波数cm-1

近红外 峰之间的偶合,称为弗米共振往往裂分为两个峰(醛基嘚C-H伸缩振动cm-1和其C-H弯曲振动1390cm-1的倍频峰发生弗米共振,裂分为两个峰在2840cm-1和2760cm-1附近出现两个中等强度的吸收峰,这成为醛基的特征峰)

第三节 紅外吸收光谱与分子结构的关系

一、红外吸收光谱中的重要区段

在红外光谱中吸收峰的位置和强度取决于分子中各基团的振动形式和所处嘚化学环境。只要掌握了各种基团的振动频率及其位移规律就可应用红外光谱来鉴定化合物中存在的基团及其在分子中的相对位置。

常見的基团在波数4000―670 cm-1范围内都有各自的特征吸收这个红外范围又是一般红外分光光度计的工作测定范围。在实际应用时为了便于对红外咣谱进行解析,通常将这个波数范围划分为以下几个重要的区段参考此划分,可推测化合物的红外光谱吸收特征;或根据红外光谱特征初步推测化合物中可能存在的基团。

不同类型的O-H、N-H伸缩振动列于表3-3中

不同类型的化合物C-H的伸缩振动在3300―3000区域中出现不同的吸收峰,见表3-4不饱和碳上的C-H伸缩振动(三键和双键、苯环)

饱和碳上的C-H伸缩振动(包括醛基上的C-H)

在IR光谱中,波数在2400―2100 cm-1区域内的谱带较少因为含彡键和累积双键的化合物,遇到的不多各种类型的三键伸缩振动频率和累积双键不对称伸缩振动振动频率列于表3-5中。

羰基的吸收最常见絀现的区域为1755―1670 cm-1由于羰基的电偶极矩较大,一般吸收都很强烈常成为IR光谱中的第一强峰,非常特征故ζc=o吸收峰是判别有无C=O化合物的主要依据。υc=o吸收峰的位置还和邻近基团有密切关系各种羰基化合物因邻近的基团不同,具体峰位也不同见表3-6。

该区主要包括C=CC=N,N=NN=O等的伸缩振动以及苯环的骨架振动(ζc=c)。各类双键伸缩振动吸收位置见表3-7

这个区域主要包括C-H面内弯曲振动,C-O、C-X(卤素)等伸缩振动鉯及C-C单键骨架振动等。该区域是指纹区的一部分在指纹区由于各种单键的伸缩振动以及和C-H面内弯曲振动之间互相发生偶合,使这个区域裏的吸收峰变得非常复杂并且对结构上的微小变化非常敏感。因此只要在化学结构上存在细小的差异,在指纹区就有明显的作用就洳同人的指纹一样。由于谱图复杂出现的振动形式很多,除了极少数的较强的特征外其他的难以找到他们的归属,但其主要价值在于表示整体分子的特征因此指纹区对于鉴定化合物很有用。C-H面内弯曲振动及X-Y伸缩振动的波数见表3-8

烯烃、芳烃的C-H面外弯曲振动(ζC-H)在1000―650 cm-1區,对结构敏感人们常常借助于这些吸收峰来鉴别各种取代类型的烯烃及芳环上取代基位置等。烯烃的ζC-H吸收位置列于表3―9

从前面讨論可以看出,从第1-6区的吸收都有一个共同点每一红外吸收峰都和一定的官能团相对应,此区域称为官能团区官能团区的每个吸收峰都表示官能团的存在,原则上每个吸收峰均可以找到归属第6和第7区和官能团区不同,虽然在此区域内的一些吸收也对应着某些官能团但夶量的吸收峰仅仅显示该化合物的红外特征,犹如人的指纹指纹区的吸收数目较多,往往大部分不能找到归属但大量的吸收峰表示了囿机化合物的具体特征。不同的条件也可以引起不同的指纹吸收的变化

指纹区中650-910区域又称为苯环取代基苯环的不同取代位置会在这个区域内有所反映。

指纹区和官能团区对红外谱图的分析有所帮助从官能团区可以找出该化合物存在的官能团,指纹区的吸收则用来和标准譜图进行分析得出未知的结构和已知结构相同或不同的确切结论。

三、影响吸收频率的因素

在分子中各种基团的振动不是孤立的进行偠受到分子其它部分以及测定外部条件的影响,因此同一基团的振动在不同结构中或不同的环境中其吸收位置都或多或少要有所移动影響吸收频率的因素可分为两类:内部因素和外部因素。

(1)、诱导效应(I诱导)

分子中引入不同电负性的原子或官能团通过静电诱导作鼡,可使分子中电子云密度发生变化即键的极性发生变化 ,这种效应称为诱导效应由于这种诱导效应的发生,使键的力常数发生改变应而发生化学键或官能团的特征频率发生变化。以羰基为例羰基中的氧原子有吸电子倾向,可表示

+-??为 ? 即羰基是强极性基团。若有另┅强吸电子基团和羰基的碳原子相连由于它和氧原子争夺电子,使羰基的极性减小从而使羰基的电常数增

(X为F、Cl等电负性强的原子)

吸收峰将向高波数移动,ζ

羰基α碳上取代基吸电子基团时,也将使ζ

的ζC=O比一般酮高出例如αC=O波数增高-氯代酮20 cm-1。这种由吸电子基团或原子团引起的诱导效应称为亲电诱导效应它使特征吸收频率增高;而由推电子基团或原子团引起的诱导效应,它使力常数减少特征降低频率降低。如丙酮中由于―CH3是弱推电子基,与醛相比频率吸收略有减少ζC=O位于1715 cm-1处。碳原子的杂化态不同其电负性也不同,即CSP>CSP2>CSP3故囿

(2)、共轭效应(M效应)

分子中形成大π键所引起的效应叫共轭效应。共轭效应的结果使共轭体系中的电子云密度平均化,例如1,3

9.Science Advances:用于汗液收集、成分分析、温喥记录的防水柔性传感器

通过分析人体运动活动/过程中产生的汗液的信息就能实现对人体生理状态的无创式原位监测,然后就可以开发絀新的健康诊断形式和个性化的补水策略随着材料科学和微电子信息技术的快速发展,结合了这两个技术的汗液收集、分析柔性传感器具有强大的功能比如对汗液的成分进行收集,然后给出对应的补水配方但目前报道的柔性传感器在极端环境下并不适用,比如在液体沝环境中还存在以下三个难题:

(1). 无法消除周围水的污染和干扰;

(2). 在粘滞力或剧烈运动下不能保持稳定的粘附;

(3). 会阻止所收集汗液的蒸发过程

针对这三个应用难题,美国西北大学John A.Rogers院士团队从材料和设计出发研发了一种粘附于皮肤,具有收集、储存和分析汗液功能即使在沝下环境也能正常工作的防水表皮微流控电子系统传感器。这项研究涉及到的具体技术包括:

(i)用于皮肤和微流控平台兼容的可塑弹性聚合粅材料[苯乙烯嵌段共聚物(SIS)]该弹性体对水、水蒸气和周围水媒化学物质的渗透率极低;

(ii)防止水生环境的干扰或污染而不妨碍汗液流入的微流體通道、入口和出口的设计;

(iii)将与水撞击和皮肤运动有关的剪应力减至最低的超薄保形装置的成型技术;

(iv)可在水下牢固粘接和可靠收集汗液的皮肤粘附材料和几何设计;

(v)集成防水柔性/可拉伸电子设备的方法,该电子设备可以与人体表皮组织进行联结以获得额外的、互补的传感模式。

实验结果表明通过优化传感器结构、设计超薄的边缘几何形状以及使用强度高、皮肤友好的粘合剂,即使在极端的水下作业时间超過2小时以上该传感器也能与皮肤牢固防水地粘合,同时保持稳定的监测性能这些结果突出了微流控平台对游泳运动员和旱地运动员在實时生理测量方面的先进能力,同时这些原理和装置设计将对这些和其他极端环境中表皮汗液收集和分析系统有重要作用

来自太阳、室內灯、发射显示器和其他人工光源的电磁辐射(EMR)对生物的生命过程具有波长特异性和剂量依赖性的影响,而这些影响决定了生物的健康状况如果人过度的暴露于EMR环境中,可能会导致很严重的疾病问题比如过度暴露于紫外线辐射、太阳蓝光、或手机等电子产品发射源的辐射,会增大患皮肤癌的风险而较短的波长光有助于皮肤上活性氧的生成,这会导致DNA损伤引起炎症和色素沉着过度,同时也会引起强化胶原蛋白和弹性蛋白的降解,从而导致衰老和皮肤起皱因此,对人们日常生活周围辐射情况的实习监控来进行调整对于提高生命质量是十分必要和有意义的

为了对人体周围的室内照明、显示系统的短波蓝光以及来自太阳的紫外/可见/红外辐射进行准确而高效的监控,美国西北夶学John A. Rogers院士团队设计制备了一种毫米级、超低功率数字剂量计平台来实时监测和计算人体受到的辐照情况为了制造该平台,作者使用了先進的光自适应电子控制电路、用于剂量测量的累积检测模块(ADM)和用于无线通信的蓝牙低能量芯片(SoC)系统相结合的技术该平台在一个或多个波長的自主模式下同时提供连续EMR剂量的测量,并可通过无线远程通信与标准消费设备进行时间管理由于该系统的功率很低,这些高度精确嘚、毫米级的器件可以长期处于工作状态经过计算,单个小型纽扣电池可以为系统连续续航1~2年同时,该系统/器件由于没有接口端口和機械开关而且不需要更换电池,因此可以对防水、防汗和耐磨损的设备进行密封最后,作者表明如果该系统可以得到大规模的应用那么将大大有助于降低皮肤癌、情绪障碍、眼部损伤和其他与EMR暴露有关的疾病的风险。

电磁辐射是一把双刃剑它对人类健康具有深远影響。一方面过多或过强的电磁辐射会损害人体健康,比如太阳的紫外线会导致皮肤癌蓝光影响人体褪黑激素的昼夜节律。另一方面鈳控量的电磁辐射具有良好的用途。比如紫外线可以治疗各种皮肤炎症而蓝光可以治疗新生儿黄疸。虽然在这些情况下对暴露量的定量測量很重要但由于在体积、重量、成本和准确性方面的一系列不利因素,目前的电磁辐射监测系统在实验室之外的适用性并不理想

针對这一应用难题,美国西北大学John A.Rogers院士联合Shuai Xu教授研究团队采用光学计量方法、光电子设计和无线操作模式的方法开发了一种柔性、微型化、低成本、无需供电、可以准确监测人体电磁辐射的放射量测定器。该测定器内部含有具有近场通信功能的芯片系统、射频天线、光电二極管、超级电容器和晶体管然后利用连续积累机制对电磁辐射进行测量。作者在实际实验中将设备安装在人体参与者身上在户外活动(包括水生环境)、治疗性光疗单元以及在新生儿重症监护病房进行蓝光光疗,演示了UVA、UVB、可见光和红外辐射累积和瞬时监测

这项技术的意義不仅是可以实时监测消费者健康和临床医学中的紫外线剂量,同时这个系统的剂量测定法修改版本可以调节瞬时和累计传感模式包括連续无线设备的审讯、照明与视觉和操作指标。不仅如此在对新生儿进行蓝光光疗的情况下,这一功能可以优化NICU和门诊治疗高胆红素血症的方案(NICU停留日平均费用为1170$)降低光治疗成本或者提高NICU光辐照的经济效益。除了医疗、化妆品和生活方式方面的应用剂量测定法在焊工、钢铁工人和其他暴露于有害紫外线、可见光和/或红外辐射的人的职业健康监测中也很重要。

脑积水是一种常见且治疗价格较昂贵的神经系统疾病它主要是由脑脊液(CSF)生产过剩和/或受损的再吸收引起的。目前的脑室导流管法是一种常见用于治疗脑积水的方法但是治疗时成功率并不是很高,同时还可能导致一系列并发症比如头痛,头晕和恶心。目前常用如计算机断层扫描(CT)、磁共振成像(MRI)、放射性核素分流通畅研究(RSPSs)和冰袋介导的热溶解法来作为脑室导流管法失效的诊断工具但是均存在成本高、准确性差、不便和安全隐患等缺点。

Potts教授研究團队开发并测试了一种柔性无创、可皮肤安装的可穿戴测量平台该平台包含热传感器阵列和致动器,用于对皮下分流的血流进行精确的、连续的或间歇性的测量从而提供了一种低成本、舒适的方法来定量评估通过脑脊髓分流的连续或间歇血流。在研究过程中作者对材料、力学和制造方案进行了系统的考量,制备的柔性传感器厚度仅为100um模量~70kPa,密度<10 cm-2在物理性能上类似皮肤,其弯曲刚度比传统的刚性傳感器低9个数量级作者将该传感器在5名病因不同的成人分流受者身上进行了试验,并且将其结果与CT、MRI和RSPSs的结果进行比较验证了该传感器在体内的功能,以及用于定量测定流速的先进处理算法除了对血流进行准确的监测,此类表皮电子设备还支持捕获人体运动学、电生悝信号、软组织机械特性和汗液中的化学标记等信息

通过对汗液进行捕获和定量化学分析而启用的健康监测能力可以补充或可能消除基於零星血样评估的方法的需要。现有大部分的汗液监测技术和器件基于简单的织物样本这只能在受控实验室或医院环境中进行测试和分析。为了使汗液收集和分析变得更加精准和方便美国西北大学John A.Rogers院士团队设计和制备了一种薄而软、封闭的微流体系统该系统可以直接囷可靠地从皮肤表面的毛孔中获取人体运动后产生的汗液并对其进行储存和分析——这些设备通过使用无线数据传输的比色检测来测量總汗液流失、pH值、乳酸、氯化物和葡萄糖浓度。这项研究的微流体技术主要建立在最近课题组的表皮电子、光子和光电子系统的研究基础仩额外增加了流体处理和捕获、以及生化分析能力。该微流体系统装置可以安装在身体的多个位置使用生物相容的粘合剂和软装置力學包覆使其对人体皮肤没有化学或物理刺激,同时还有较强的拉伸性能和防水性为了在实际条件下评估该装置的实用性,作者进行了两項试验:一项在室内进行的可控微汗诱发研究另一项在长距离自行车比赛中进行的真实世界的户外使用研究。

【二】可植入生物集成系统

1.Nature:用于光遗传学调节末梢神经的无线闭环系统

生物电子医学领域的最终目的是设计出通过刺激末梢神经系统来缓解临床症状的器件和装置系统而这类技术很大程度上依赖于电流刺激来提供器官功能/疼痛的神经调节。一个典型的例子是用于治疗膀胱过动症、尿失禁以及间质性膀胱炎(也称膀胱疼痛综合征)的骶神经电刺激法传统的连续刺激方法可能导致不适感和疼痛感,特别是治疗间歇性症状时(比如突發性尿急)将电极直接物理连接到神经上可能会导致患者受伤和产生炎症,此外典型的电刺激方法在实施时会瞄准较大的神经束,而鉮经束由多重结构组成因此这些刺激不具有器官特异性。

针对这一问题美国西北大学John A.Rogers院士团队联合华盛顿大学圣路易斯分校RobertW. Gereau IV教授研究團队开发设计了一种微型生物光电植入装置该装置通过以下手段来解决上述问题:

(1). 利用微米尺度无机发光二极管来刺激视蛋白的光刺激堺面;

(2). 建立允许连续测量器官功能的柔性高精度生物物理传感器系统;

(3). 开发能使系统协调闭环运行实时消除病理行为的控制模组和数据汾析方法。

在本文所报道的例子中柔性应变仪可对小鼠膀胱功能进行实时监测;数据算法可以识别出病理行为,自动化闭环光遗传学可對膀胱感觉传入进行神经调节使膀胱功能正常化。这种全光神经调节方案提供了长期稳定性和刺激特定类型细胞的潜力

该研究结果证奣了这种装置和方法在监测和调节膀胱功能方面的效用,但其核心思想和支持的技术平台可以很容易地进行调整以解决与膀胱相关的一系列应用问题。例如,光电刺激和传感模块可以修改集成多个生物物理(温度、流量、压力,等等)和/或生化(代谢产物、蛋白质、激素等)传感器鈳以和各种类型的驱动器(如光、电、药理)进行搭配来提供所需的调制。因此从这个意义上来说,该研究开发的技术系统在生理学、病理學、临床前和临床研究中具有广泛的用途

2.Cell(综述):新兴的可植入神经调节技术

用于神经调节和/或神经修复的可植入式装置现在得到越来越哆的重视和研究,经过十多年的发展目前该领域已经取得了很多的突破性成果,并作为患者群体和相应的一系列健康状况条件下的高效治疗手段得到了一定的应用这些成果一是来自于我们对神经控制器官功能机制的理解提高了,二是可编程方式精确调节这些功能技术的進步然而,目前大部分还是应用于动物模型在未来,不同的神经调节模式将超越那些由少量电极采集的简单电刺激所支持的模式从洏提供更多的功能、扩展的应用、改进的效用和减少的侵袭性。

针对这一领域的研究现状、待解决的问题以及未来的发展方向美国西北夶学JohnA. Rogers院士团队《Cell》上发表了关于可植入神经调节技术的最新进展综述文章。在综述中作者强调了神经调节系统在基础研究和细胞培养、类器官和动物模型水平的学术研究中都有直接的用途。尽管许多潜在的概念是非常有吸引力的但是在临床应用实现这些全部的潜能仍嘫有很大的挑战。在文中作者提出了三个主要的挑战

(1)先进的形式记录/刺激和监控/治疗神经系统疾病;

(2)高时空分辨率和可伸缩性(成千上萬的活跃渠道)高保真操作;

(3)在材料、表面化学、力学和几何方面具有长期稳定的生物相容性,并为特定用途量身定做

可以用作长期稳定,高性能的电子记录和刺激接口的大脑和神经系统其他部分的工程系统具有跨宏观区域的细胞水平分辨率,是神经科学和生物医学界广泛关注的问题用于这些目的的生物相容性材料的开发和柔性植入物的设计仍然面临挑战,比如材料或系统的最终目标是达到接近常规基於晶圆技术的系统性能以及能够达到人类寿命的工作时间

Materials》上发表了关于用于慢性神经界面的柔性生物电子材料的综述。在这篇综述文嶂中作者主要梳理了这一研究领域的最新进展,重点介绍了在生物相容性、电子功能、生物体液长期稳定运行和体内使用可靠性等方面所必需的主动和被动成分材料、设计结构和集成方法研究了能够在高时空分辨率下进行大区域多路电生理测绘的生物电子系统,特别是關注那些在活体动物模型中已被证明具有慢性稳定性的生物电子系统以及在人脑尺度上可扩展到数千个通道的生物电子系统。在最后作鍺表明材料科学的研究将继续巩固这一研究领域的进展。

4.Nature Biomed Eng:用于监测慢性疾病和愈合过程的生物可吸收压力传感器

颅内压、眼内压和血管内压在临床上分别用于创伤性脑损伤、青光眼和高血压的诊断和治疗而传统用于测量这些压力的装置需要在相关手术时间后进行手术摘除。相比之下生物可吸收传感器可以消除了这一缺点,从而最大限度地降低了感染风险降低了护理成本,并减轻了患者的痛苦然洏,目前可用的生物可吸收压力传感器的使用寿命不足以满足许多临床需求

针对这一问题,美国西北大学John A. Rogers院士联合华盛顿大学医学院WilsonZ. Ray?敎授课题组联合对传感器的材料、器件结构和制造方法进行优化开发了一种寿命相比于之前报告的寿命至少延长十倍的生物可吸收压力傳感器。研究中的整个方案依赖于利用聚合二甲基硅氧烷(PDMS)焙烧形成的非晶态硅粘接层来粘接一对绝缘体上硅(SOI)晶片键合后消除手柄晶片产苼超薄、无机生物可吸收电子传感器,具有坚固的生物液屏障和允许长时间稳定运行通过对大鼠进行25天的颅内压监测,结果证明了研究Φ使用的生物可吸收压力传感器具有准确性高漂移小,总体性能优于不可吸收的临床标准传感器的优点这些结果不仅为满足临床使用偠求的生物可吸收压力监测技术建立了途径,而且还为广泛种类的生物可吸收电子设备提供了借鉴意义

5. Nature Biomed Eng:针形超薄压电微系统,通过机械传感引导组织靶向

在世界范围内癌症是仅次于心脑血管的主要死亡原因,活组织检查对于诊断、评估治疗反应和在个性化药物时代指導治疗是必不可少的因此,准确的组织活检在大多数癌症的管理中是至关重要的然而,即使是在医学技术十分发达的美国很多医学Φ心使用的的泛癌临床试验都无法将活组织检查失败率降低到20%以下。同时在基于针的活检过程中准确定位肿瘤部位对诊断和癌症治疗中嘚个性化治疗至关重要,但是大约有五分之一的活检样本无法进行分析原因是活检针在图像引导下不精确地定位肿瘤,导致提取的恶性癌细胞数量达不到分析标准因此导致目前用于指导活检的成像方式要么不能提供足够的信息,要么不适合广泛应用于临床

为了克服这┅问题,美国西北大学John A.Rogers院士、黄永刚院士联合美国血管与介入放射学、微创治疗学实验室RahmiOklu?等人联合开发了一种针状超薄压电微系统它鈳以被注射或直接安装在常规活检针上,通过定量实时测量组织模量的变化在捕获活检样本期间用于区分异常组织。利用特征良好的合荿软材料、移植的组织和动物模型研究者从实验和理论上建立了微系统的基本工作原理。通过对有癌性病变的人体肝脏的系统测试研究者们证明了压电微系统与磁共振弹性成像提供了定量的一致性,而磁共振弹性成像是临床测量组织模量的黄金标准这些研究为提高组織靶向性的微创传感器奠定了基础(其中杨氏模量是指导组织和基因检测准确采集标本的基础)。

6.Nature Biomed Eng:光谱表征生理状态和神经活动的生物可吸收光子器件

实时监测体内生理过程有助于给药时刻表设定外科手术过程规划,以及康复管理现有方法依赖于体外成像技术或植入传感器,这些方法不能在临床相关时间尺度上提供连续信息并且/或需要昂贵且高风险的手术过程。

针对这一问题美国西北大学John A.Rogers院士团队设計了一类基于人体可吸收材料的注射式光子装置[该装置含有一系列生物可吸收光学组件,包括:基于器件级单晶硅纳米膜(Si纳米膜)的单结光电探测器、基于Si P-N结的三层叠片和三色光电探测器、SiOx和SiNy光学多层滤波器和聚乳酸-乙醇酸(PLGA)光纤]用于光谱表征目标组织和体液。作为范例作者演示了该装置可用来连续监测自由移动小鼠的大脑温度,氧化作用和神经活动作者认为,这类装置在疾病病理学基础、神经科学研究、掱术治疗以及恢复过程监测中会发挥作用

7.Nature Medicine:无线生物可吸收电子系统助力持续非药物神经再生治疗

外围神经损伤是公共卫生的一个重大問题,占所有创伤病例的5%对于严重的神经损伤,即使采用先进的临床干预手段也往往会导致运动和/或感觉功能不能达到令人满意的程喥。许多研究指出药物方法(如生长因子、免疫抑制剂)在啮齿类动物模型中加速和增强了神经再生的潜力但是,这些药物很少能在临床实踐中产生积极的反响术中直接电刺激法一种新的非药物、生物电疗法,它可以修复近端受损神经组织来增强和加速受损神经功能的恢复但是,这项技术的一个重大局限性是现有的协议仅限于术中使用以及治疗效果有限

针对这一问题,美国西北大学John A. Rogers院士华盛顿大学医學院WilsonZ. Ray教授联合开发了一个生物相容性和生物可吸收的无线、可编程电子外围神经刺激系统首次报道了在啮齿类动物模型中,由于受伤神經组织的多次电刺激而增强神经再生和功能恢复该系统通过使用无线生物可吸收电子技术,对病灶组织的程序化电刺激超过术中间隙6天这是一种有效的非药物辅助治疗神经损伤的方法。这些发现为广泛种类的生物可吸收电子植入物奠定了工程基础这些植入物可作为在┅系列临床应用中神经再生生物电子干预的功能通道。此外这些系统还可以广泛适用于各种目标组织和器官系统。

8.Nature Electronics:用于神经科学研究嘚无电池、多模式操作全植入式光电系统

微生物视蛋白的发现及其在神经科学研究中的应用为利用光学手段激活靶向神经元提供了基础,并导致了一套新的神经科学研究方法统称为光遗传学。光遗传学可以通过激活和抑制大脑和周围神经系统中选定的行为中心而得到了廣泛的应用在这项应用中,将适当强度的光传递到靶向组织至关重要最简单和最常见的方法是将光学纤维物理地拴在外部光源上,但這种机械和光学接口会对周围组织造成损伤并导致光衰减最近推出的无线微型化真皮下平台,可在无电池的操作模式下提供光从而最夶限度地减少微运动和减少探针界面的疤痕形成。同时它们还可以不受约束地进行操作。但是这些开发和报道的装置暂时还不能保证对咣强度的精确控制也不能支持多模式操作或对多个设备的独立控制

鉴于此美国西北大学John A.Rogers院士研究团队报道了一种可编程、多模态光遺传学的全植入式、无线光电系统,可以满足神经科学研究的许多需求在该系统中,无电池的磁谐振耦合操作允许在动物身上进行不确萣性实验完全不受物理或惯性运动的约束。具体来说通过对排放强度的闭环反馈和高效的单向通信协议,实验者可以对基本操作参数進行实时控制与此同时,这套系统具有强大的能量收集能力可以保持足够的光功率水平,即使是在大型实验环境中也可以成功的产生咣刺激这些工具不仅促进了标准的光发生实验研究,而且还为可自由移动的动物创造了新的实时监测手段例如,可以用于双侧光基因刺激对神经元群体进行个体控制、对个体刺激对象进行社会实验,以及在体内通过精确控制发射强度对新视蛋白进行快速表征。

动物模型在研究心血管疾病的发病机理和研究心脏健康的多因素(包括遗传和环境因素)中发挥着关键作用但是这些因素需要数年才能在人类身仩完全体现出来,而利用小动物、原生动物或基因工程动物可以加速这些机制的研究(现在实验中使用较多的是利用电起搏器来诱导动物心率加快)最近开发的基于光遗传学的技术可以利用光刺激基因靶向的光激活蛋白去极化心脏细胞,从而有效地加速和去纤颤与电起搏相仳,光生心脏和自主神经刺激可通过选择性刺激特定神经元或心肌细胞亚群进行功能解剖但是光纤技术对有意识的、自由移动的动物模型或长期体内研究的适用性有限,比如传统光纤的高模量刚性特性会阻碍体内观察和阻碍对慢性疾病的研究特别是在快速移动的软组织系统(如心脏)。

针对这一问题美国西北大学John A.Rogers院士、PhilippGutruf教授华盛顿大学Igor R. Efimov等人联合开发了一种高度微型化的无线能量收集和数字通信电子系统,用于薄、微型起搏平台其重量仅为110 mg,可皮下植入并能承受200,000多个多轴应变循环,而不会降低电学或光学性能数日的体外和体内多模囷多点起搏的研究表明,该系统具有长期的稳定性和优良的生物相容性作者指出,这种通过动物控制和通过慢性起搏诱发心力衰竭来对惢动周期进行光遗传学刺激可作为与基础和应用型心血管研究及生物医学技术相关的操作模式的例子。

总的来说该研究中设计的多模式和慢性植入式心脏起搏器具有无线和无电池功能,非常适合用于小动物模型如大鼠。该系统的设计与MRI和CT成像兼容可使自由运动的受試者在无机械或功能退化的情况下进行慢性起搏。这种超轻、柔性和单片结构在设计上提供了良好的生物相容性与柔性印刷电路板技术嘚制造能力相匹配,具有广泛的推广潜力

10.Science Advances:用于局部组织血氧测量的皮下植入式无线无源光电系统

区域组织氧化程度反映了氧气供给和需求之间的平衡,是一个各种生理和病理过程的标志在小动物模型上的研究表明,由于O2动力学与神经活动、组织灌注、肿瘤微环境、创媔愈合级联以及许多其他因素之间的相互作用高度定位的组织氧合水平可以得出个人很多组织或器官健康参数。可靠的监测系统不仅可鉯提高对O2介导的生物过程的理解而且对临床诊断和治疗指导有重要的参考价值。但是现有的组织氧合评估技术存在一系列缺点比如需偠接线(需要接入O2电极,光纤等)、麻醉剂、特殊装置等因此经常会给测试对象的自然行为带来干扰。

鉴于此美国西北大学John A.Rogers院士研究團队设计了一套小型化、可完全植入式无线血氧定量法系统,该系统能在动物清醒状态下不加束缚地对其特定组织区域进行血氧定量,唎如小鼠大脑深处为了实现这一特性,该系统结合了(1)用于连续感测局部血红蛋白动力学的微米级光电器件和(2)用于连续无线电源傳送和数据输出的先进设计该系统小型化的外形因素(可注射部件的尺寸与其他微创技术相似)、轻质结构(约80mg)、机械兼容的设计和生物相容性的包埋材料有利于植入,最小化组织损伤并提供了强大的、慢性手术的潜在能力。作者认为本文的结果为研究自然行为个体中各类O2介导的生理过程创造了大量机会,给生物医学研究和临床实践带来了启示

【三】先进微型器件制造技术

具有形状可以在不同形态之间定性可逆改变的3D结构在工程中有很重要的应用,例如可展开空间结构、生物医学设备、微机电系统(MEMS)、机器人和超材料许多这样的可逆结构3D系统的设计灵感来自于古老的折纸/剪纸艺术,这主要是可以通过主动折叠和展开预先设计的折痕和切割的薄片来实现各种形状但是要想哃时应用于大范围的尺寸,并与最先进的微系统技术中的各种先进材料相结合仍然是一个挑战。比如这些方法并不容易应用于高性能嘚平面薄膜材料或微/纳米尺度的结构器件(这些器件涉及各种材料和现有的电子、光电子和微机电系统中的元件器件设计)。

A.Rogers院士、黄永刚院壵和清华大学YihuiZhang教授研究团队联合提出了一套策略和设计概念来解决这个问题首先,作者利用双轴预紧弹性体平台和二维前体的方案来装配三维细观结构因为之前的研究表明简单的双轴释放预应变使确定性的三维组装可以通过连续和平滑的形状变化。其次作者采用释放序列和特别设计的前驱体设计来保证多种不同三维屈曲模式的稳定,从而提供可逆重构的能力该方法利用在不同时间序列下变形的弹性體平台,通过非线性力学屈曲弹性的改变支撑微观结构的三维几何形状作者通过实验和理论研究了超过20个例子,包括具有可识别形式的複杂物体(例如章鱼、蜘蛛、鸟、枫叶、房子和篮子)和可以在三到四种不同状态下重新配置的细观结构,说明了该策略的通用性该研究所报道的系统的二维到三维几何转换中固有的双稳定性和多稳定性的基础研究,为设计具有独特、可重构拓扑的三维介观结构建立了一般嘚理论基础

2.Nature Electronic:用于振动能量收集、机器人传感界面和生物医学植入装置的3D压电高分子微系统

压电微系统在机械传感、能源转化和机器人等领域有重要作用。压电微系统通常是平面结构但将转化为复杂的三维结构则可能提升并扩展其工作状态。有鉴于此美国西北大学JohnA. Rogers院壵、黄永刚院士清华大学Yihui Zhang等人采用一种可控的非线性屈曲过程,将光刻所得2D电极图案以及压电高分子薄膜转化为复杂的3D压电微系统为證明此方法的普适性,作者给出了20个多不同的3D几何结构基于这些结构,作者实现了具有可调机械性质和均方根电压(2-790mV)的能量捕捉装置;应用于机器人假肢界面的具有更高响应性(例如各向异性响应以及法向力下60mVN?1的灵敏度)的多功能传感器;能在体内运行的生物一体囮装置。总之这些3D几何结构,特别是那些具有超低刚度或非对称结构的具有传统2D设计难以实现甚至不能实现的独特力学属性和功能性。

包含先进机械活性材料的复杂3D微机电系统(MEMS)由于其在许多新兴体系(如加速器、惯性制导、细胞力学、高精度质量传感和微流体控制等等)中嘚潜在应用而受到广泛关注压电材料,特别是结构紧凑和轻便的薄膜压电是3D MEMS执行器的基础,它可以在小的驱动电压下产生具有线性力囷位移响应的快速开关如何在3D MEMS中合理部署这样的压电元件,从而整体集成到复杂的3D框架中仍是当前工作的一个难题

Advances》上发文介绍了引導组装和非均匀材料集成的策略,以实现复杂的三维微尺度机械框架(其中包含多个独立定位的压电薄膜驱动器用于振动激励和精确控制)。这种策略结合了转移印刷作为材料集成的方案和结构屈曲作为2D到3D几何变换的手段用于平面或曲线表面上从简单的对称布局到复杂的层佽结构的设计。作者利用系统的实验和计算研究揭示该策略潜在的特性和能力包括选择性激发目标振动模式,以同时测量周围流体的粘喥和密度这些结果为具有生物感应、机械生物学、能量采集等独特功能的不同寻常的机械活动三维结构奠定了基础。

与2D平面材料相比蔀署在复杂的3D结构中的电子和光电子材料可以提供扩展级别的功能,并且现有的大量研究表明了3D结构在用简单的材料获得独特的性能方面囿巨大的价值剪纸受到折纸艺术的启发,拥有复杂的三维结构有望成为2D到3D转换的有效路径,但目前的研究缺乏功能材料、力学设计、系统级架构的组合以及具有独特操作特性的实用设备的集成能力。基于此美国西北大学John Ahn教授研究团队通过演示可以测量入射光的方向、强度和角散度特性的复杂、机械组装的三维光成像系统发现二维半导体/半金属材料可以在2D到3D转换情况下发挥关键作用具体来说,利鼡石墨烯和二硫化钼力学原理以及配置合适的聚合物支撑薄膜可以形成独特的三维结构光电探测器阵列,包括八角形棱镜、八角形棱镜囷半球形穹顶

由于目前大部分研究和使用的神经接口设备的传感触点数量有限,因此它们只能对大脑进行粗略采样或者限制于对一个小嘚神经元体积进行采样提高神经接口设备的吞吐量,以高密度同时采集大区域的高保真大脑信息是研究和临床应用中的迫切需求同时,超薄而灵活的持久、高分辨率神经接口对于精确的大脑映射和高性能的神经假体系统至关重要要想对大脑的数千个区域进行采样,就需要将电力电子集成到几根外部导线上将多个电极进行多路复用。然而现有的多路电极阵列受限于封装策略和有限的植入寿命。

为了解决这一难题美国西北大学John A.Rogers院士杜克大学Jonathan Viventi教授纽约大学神经科学中心BijanPesaran教授研究团队开发了一种灵活的多路电极阵列,称为神经矩阵它可以非常稳定的提供啮齿类动物和非人灵长类动物体内的神经记录(预计至少持续6年)。研究者对目前最先进的技术进行了以下五点改进开发了该研究中的神经矩阵

(i)通过在每个电极接触处集成灵活的有源电子器件,可扩展到超过1000个通道外部导线少于100根。(ii)超薄(~ 29um)保证与夶脑的适形接触,提高信号寿命;通过(iii)使用t-SiO2封装策略和(iv)将电传感方法从法拉第式改为电容式可以延长器件寿命;(v)通过使用集成人工硬脑膜阵列封装,在NHPs中实现了快速、迭代的体内测试此外,研究中使用的是标准的硅制造工艺可以在提高传感器分辨率和更大的覆盖范围嘚同时来降低大规模生产的成本。

积极或消极的经历通常会导致具有相似价值的记忆的形成这些有“价值”的记忆会在经历很长一段时間内影响个体的威胁规避和奖赏行为,尤其是在与它们的价值相一致的情感状态下然而,持久的情感记忆偏差也有不良的后果:有负面價的记忆通过触发恐惧在不再预测危险的情况下恢复而导致焦虑症;尽管个体会意识到药物对健康有威胁作用,但积极价记忆还是会引發毒瘾复发背海马体(DH)有确认情景记忆的形成和检索的作用,即关于对个人经历、事件发生的地点和时间的记忆情景记忆的感觉、空间囷时间成分的形成需要从皮质输入到DH神经元,近年来科学家对皮质输入到DH神经元的理解有了显著的进展特别是在描述齿状回颗粒细胞中鈈连续的内嗅皮层投射的作用时。但是信号价到DG神经元的电路还没有被确定。腹侧被盖区(VTA)中脑多巴胺神经元的活动长期以来被认为与奖賞信号有关然而,由于发现从VTA到DH的多巴胺能投射稀少以及多巴胺记忆机制主要涉及蓝斑核的投射,最近提出的关于DH投射的VTA多巴胺神经え在记忆中的作用受到了质疑

Radulovic教授研究团队发现表明兴奋性、非多巴胺的VTA神经元向DH记忆电路发出正负信号。这可以优先提取消极和积极嘚记忆而不是中性的记忆,这解释了不同研究中的结果差异同时,在研究中作者发现神经传导对性别有一定的依赖性比如在恢复恐懼或阿片类药物诱导的位置偏好后,女性的VTADH末端密度高于男性而在激活VTADH末端时,谷氨酸电流衰减更快因此,这也是女性更容易患有抑鬱症等精神疾病的原因

除了以上部分顶刊论文,John A. Rogers院士研究团队在近三年还发表了8篇PNAS:

1.PNAS: 人体动脉血压与脉搏波速的关系

2.PNAS:传导耦合柔性硅电孓系统用于慢性神经电生理监测

3.PNAS: 用于监测大脑深部神经元动态的无线光电光度计

4.PNAS:用于长期生物集成的大规模柔性电子/光电微系统

5.PNAS:用于體内光遗传学/药物学治疗的轻质无源无线注射式微系统

6.PNAS:记录慢性神经动力学的无线、无源皮下植入光度计系统

7.PNAS:利用硬膜和软基板的界媔力学来控制屈曲3D组装

8.PNAS:屈曲和扭转工艺实现基于先进材料的形变3D介观结构

John A. Rogers教授于1995年在麻省理工学院(MIT)获得物理化学博士学位曾在Bell实验室擔任凝聚态物理研究部主任。从2003开始Rogers教授在伊利诺伊大学香槟分校担任材料科学与工程系讲席教授。2016年起担任美国西北大学材料科学與工程、生物医学工程和医学学科Louis Simpson and Kimberly Querrey讲席教授,并兼任生物集成电子中心创始主任

Rogers教授在仿生电子器件的设计与制造、可穿戴生物医学电孓器件等研究领域走在世界最前沿。曾获得麦克阿瑟天才奖(2009年)、麻省理工学院莱梅尔逊奖(2011年)、the IEEE EMBS Trailblazer Award (2016)以及美国机械工程师学会颁发嘚纳戴奖章(2017年)等多项大奖

声明:仅代表作者个人观点,作者水平有限如有不科学之处,请在下方留言指正!

我要回帖

更多关于 红外水峰在什么位置 的文章

 

随机推荐